发明涉及一种高分子复合胶黏剂及其制备方法和应用，属于化学胶黏剂、资源化再利用和复合材料技术领域。采用农业剩余物稻草秸秆、二元醇、催化剂、二酸酐，制得植物基聚酯多元醇；再将该植物基聚酯多元醇与魔芋葡甘聚糖水乳液共混制得高分子复合水乳液，使用时，将单独分装的高分子复合水乳液与异氰酸酯室温搅拌混合即得高分子复合胶黏剂。本发明胶黏剂用于木材的黏接。