本发明涉及多环芳烃苯并[k]荧蒽分析测定技术领域，特别是涉及一种利用苯并蒽醌7, 12-二酮作为探针，聚吡咯为导电聚合物修饰热解石墨电极以及用其定量检测测定水体系中苯并[k]荧蒽含量的电化学方法。修饰电极制作较简便，材料价格低廉，电极易于更新，重现性好，无毒，不污染环境，并且本测定方法有效减低了共存物质的干扰，选择性好，灵敏度高。