本发明公开了一种管内固相微萃取用镀银PEEK管的制备方法，特别涉及利用化学镀银反应将微米结构的银镀层修饰到PEEK管内壁。这种新方法的特征在于采用价廉易得、机械强度优异、方便与高效液相色谱仪连接的PEEK管作为载体，利用具有镀层致密、厚度均匀、稳定性好等诸多优点的化学镀方法，在PEEK管内壁制备银镀层作为萃取涂层。本发明制备的管内固相微萃取涂层材料具有选择性好、萃取性能稳定、富集能力强、使用寿命长、制备方法简便、成本低等优点，易与液相色谱联用在线富集分析食品、环境、药物及生化等样品中的痕量目标分析物，具有很好的应用潜力。