本发明公开了一种在金属丝载体上制备钯涂层固相微萃取纤维的方法，特别涉及利用置换反应将微米结构的钯涂层修饰到金属丝上。这种新方法的特征在于选用不锈钢丝、铁丝为载体，将其一端置于氯化钯的盐酸溶液中，利用置换反应，在金属丝表面制备微米结构的钯涂层。本发明制备的固相微萃取纤维具有机械强度高、涂层热稳定性和化学稳定性强、萃取性能优异等优点，可用于食品和环境等样品中痕量高沸点、疏水性目标物的分析检测，具有很好的应用潜力。