本发明涉及一种测定非离子表面活性剂临界胶束温度的电化学方法，属于电化学方法的技术领域。本发明针对已有测定CMT方法所用仪器昂贵、操作费时等不足，提出了一种测定非离子表面活性剂临界胶束温度的电化学方法，其步骤为：(1)工作电极的预处理；(2)工作电极表面积的测定；(3)测定不同扫描速率下氧化峰电流与温度的关系，及测定不同温度下待测溶液中扩散系数；(4)通过氧化峰电流与温度的关系、或通过扩散系数与温度的关系，找出临界胶束温度。其优点为：测试前溶液无需预处理，测试不受溶液浊度的影响，所用操作仪器更为普遍，价格便宜；其操作步骤也简单易于操作。