本发明公开了一种基于Co‑MOF的多孔复合自支撑催化剂的制备方法以及基于该催化剂电催化的应用,属于纳米催化、纳米材料等技术领域。其主要步骤是采用三聚氰胺泡沫依次浸渍吸附Co(NO3)3水溶液、配体三聚氰酸H3CA溶液,微波辐射,制得三聚氰胺泡沫负载Co‑MOF的多孔复合材料,将其氧化和热解,制得Co3O4纳米粒子负载在碳氮基质上的多孔自支撑复合材料,即基于Co‑MOF的多孔复合自支撑催化剂。该催化剂的制备所用原料成本低,制备工艺简单,反应能耗低,具有工业应用前景。该催化剂用于该用于电催化固氮成氨,具有良好的电化学活性与稳定性。