本发明公开了一种在玄武岩纤维上制备聚乙烯亚胺改性酚醛气凝胶涂层萃取纤维的方法,特别涉及在酚醛气凝胶涂层的制备过程利用聚乙烯亚胺进行化学改性,并键合到玄武岩纤维上。这种新方法的特征在于选用玄武岩纤维为载体,先对其表面进行氨基化修饰,然后再原位制备酚醛气凝胶涂层,在涂层制备反应中加入聚乙烯亚胺进行化学改性,在玄武岩纤维表面生成聚乙烯亚胺改性酚醛气凝胶涂层。本发明制备的萃取纤维具有涂层稳定性好、萃取性能优良、适宜装填固相微萃取管等优点,可用于环境、药物及生化等样品中痕量雌激素的富集分析,具有很好的应用潜力。