本发明涉及二氧化硅‑胺复合干凝胶作为固体碱制备多孔二氧化硅微球的方法。以正硅酸乙酯(TEOS)作为硅源,表面活性剂十六烷基三甲基溴化(CTAB)作为模板剂,蒸馏水和乙醇作为助溶剂,二氧化硅‑胺复合凝胶作为固体碱来催化正硅酸乙酯的水解缩聚,合成二氧化硅—表面活性剂复合微球前驱体,经煅烧后获得多孔二氧化硅微球。该方法避免使用高挥发性、高刺激性的化学品氨水以及高腐蚀性、在空气易吸潮的氢氧化钠,改善工作环境,并增加合成的可控性。其它条件相同时,采用二氧化硅‑胺复合凝胶作为固体碱催化合成的多孔二氧化硅微球较采用氨水时在相同pH值时所合成的球体尺寸更均匀,团聚减少。此外,固体碱释放的游离胺可起到助表面活性剂的作用,有助于扩大多孔二氧化硅微球的孔直径。