本发明公开了一种利用含邻苯二胺基的非对称铝配合物催化己内酯聚合的方法,包括以下步骤:将催化剂、有机溶剂、苄醇助催化剂和己内酯混合,在无水无氧和惰性气体保护下进行开环聚合反应,反应后将反应物进行处理得聚己内酯;所述催化剂为含邻苯二胺基的非对称铝配合物。本发明以自行研发的含邻苯二胺基的非对称铝配合物作为催化剂进行己内酯开环聚合反应,含邻苯二胺基的非对称铝配合物催化剂制备方法简单,成本低,产品收率高,催化剂结构变化多样,金属中心铝与配体的二价N,N,O,O配位,催化活性高、立体选择性高、反应速率快,得到的聚合物是苄氧基封端的聚合物,分子量分布窄,分子量可控、产率高,满足市场需求。