本发明提供了一种利用单一纳米粒子稳定多重Pickering含氟乳液，并运用该体系合成含氟空心微球的方法。其制备方法为：首先将一定量的液体石蜡、含氟单体、引发剂混合均匀，将一定量的亲水纳米颗粒均匀分散于水相中，在超声的作用下向液体石蜡与含氟单体混合物中滴加入上述配置好的水相，分散一段时间后即制得多重Pickering含氟乳液，置于PE离心管中封口，于一定温度下反应一段时间，待含氟单体聚合后取出，清洗表面、干燥即得含氟空心微球。该方法简单易行，制备方法还可以进一步扩展来制备不同种类的多重Pickering乳液，同时对于含氟空心微球的合成具有很好的现实意义。
