本发明提供了一种聚偏氟乙烯聚合物微球的制备方法,属于聚合物材料制备领域,具体步骤包括:首先以黄原酸酯为链转移剂,在反应釜内通过RAFT聚合首先制备出在超临界CO2中具有较好溶解性的亲CO2含氟大分子链转移剂,然后以超临界CO2为溶剂,加入偏氟乙烯单体继续反应,在亲CO2链段的原位自分散作用下制备出聚偏氟乙烯聚合物微球。本发明采用一锅逐步加料的方法,操作步骤少,产物分子量可控、分子量分布窄,聚合结束后将CO2释放掉即可得到粉末状的聚偏氟乙烯微球,可有效克服使用有机溶剂带来的溶剂后处理问题,而且通过原位自分散稳定作用既可避免加入昂贵的分散剂和又可消除残留分散剂对产物后续应用的影响。