本发明公开了一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂的制备方法及其应用，该催化剂是在环己酮自缩合生成两种共振异构体A2和A3的反应中使用(A2、A3分别是2-(1-环己烯基)环己酮和2-环己亚烷基环己酮)，属于催化技术领域。本发明采用浸渍法制备该催化剂，首先将所需的La(NO3)3·6H2O、Ce(NO3)3·6H2O、(NH4)2SO4溶解于蒸馏水中，其次放入所需的纳米ZrO2，经浸渍、干燥至无水、煅烧得SO42-·xLa3+·yCe3+/zZrO2。该催化剂应用在环己酮自缩合反应中，在反应温度130-170℃，催化剂SO42-·xLa3+·yCe3+/zZrO2的用量1﹪-10﹪，反应时间1-3h，环己酮转化率可达80﹪以上，二聚物选择性可达到95%以上。
