一种以氧化铝为助催化剂的催化体系,高效高选择性空气氧化醇成醛或酮的新方法,在无溶剂、无含氮配体、无碱的条件下,按底物3?mmol苯甲醇计,2~3?mol%的2, 2, 6, 6?四甲基哌啶氮氧自由基为主催化剂,1~2?mol%铜盐、0.8~1?g的氧化铝,氧气或空气的压力为0.1~0.5?MPa,反应温度为20~80℃,反应时间为1~24小时,苯甲醇的转化率为100%,产物苯甲醛选择性为100%,产率92%。本发明是一种简单的催化体系,且该体系活性高,价格便宜,操作简单易行,催化反应条件温和,氧化铝容易分离和再利用,不存在污染,易于工业化生产,是一种制备醛的好方法。