本发明提供了一种自牺牲模板法制备空心十四面体结构羟基锡酸锌气敏材料的方法。该制备方法具体包括:将一定浓度的可溶性锌盐溶液,加入到可溶性锡盐中,然后向混合溶液中加入适量与氢氧化钠溶液,一定温度下水浴加热,形成具有十四面体结构的羟基锡酸锌,再加入适量的氢氧化钠作为侵蚀介质,将其刻蚀为空心十四面体结构,最后经离心分离,洗涤,干燥,即可得到具有空心十四面体结构的羟基锡酸锌气敏材料。本方法成本低,生产工艺简单,产率高,无环境污染,易于工业化大规模生产。所得空心十四面体结构的羟基锡酸锌形貌规整、比表面积大,对乙醇表现出具有较高的灵敏度和快速的响应、恢复,可用于乙醇气体传感器领域。