本发明公开了一种α-Fe2O3中空微球的制备方法,包括以下步骤:以铁盐为铁源、尿素为氢氧根离子引发剂,加入到醇溶剂中,搅拌使原料混合均匀,得到溶剂热反应的前驱液;将前驱液加热到180-220℃,保温8-30h进行反应;产物冷却后离心,所得的沉积相洗涤,洗涤后干燥得到尺寸可控的直径为1-5μm的α-Fe2O3中空微球,微球的整体结构由长度为200-400nm的椭球形纳米单元构成。本发明提供的制备方法,原料成本低廉,制备过程简单,通过改变铁盐与尿素的加入比例及浓度、反应温度和保温时间,可以得到不同直径的α-Fe2O3中空微球,反应过程中成核容易控制,产物的产率高,对大规模合成α-Fe2O3中空微球具有重要的应用价值。